Con Henderson Hasselbach trovo che il pH del tampone è uguale a 4,74 ma come faccio a capire quale volume di acido aggiungere per raggiungere il pH desiderato?

Si, il Ph che hai trovato te è giusto considerando una soluzione di 1 litro che contiene CH3COOH e CH3COONa.

Per portarla a pH=4 aggiungi HCl 1 M che ti andrà ad attaccare il sale CH3COONa.
Le concentrazioni dei due composti in soluzione sono uguali alle loro moli (tanto hanno volume di un litro) e siccome HCl è 1M puoi scrivere che:

M = moli \ V => moli = V = x

Vediamo adesso la reazione che ti interessa.

..CH3COONa + HCl ------> CH3COOH + NaCl
in.....0,1............x..............0…
fin....0,1 - x.......----............0,1 + x

Si considera ovviamente HCl il reagente limitante, ce ne fosse tanto il pH sarebbe notevolmente più basso di 4.

Adesso devi riapplicare la formula:

[H+] = Ka x Ca\Cs

10^-4 = 1,8 x 10^-5 x (0,1 + x \ 0,1 - x)

5,56 = 0,1 + x \ 0,1 - x

5,56 (0,1 - x) = 0,1 + x

0,556 - 5,56x = 0,1 + x

0,456 = 6,56x

x = 0,069 moli di HCl utilizzate = 0,069 litri di HCl utilizzato ovvero 69 ml di HCl 1 M